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Zn/Al-NO3层状双氢氧化物作为丁腈橡胶硫化替代活化剂:促进剂-硫磺比对硫化动力学与网络性能的影响

轮胎与橡胶

研究背景与目的

橡胶配方中降低锌含量一直是行业关注的环境议题,氧化锌(ZnO)作为硫化体系的重要组成部分,其环境顾虑推动了低锌活化剂的探索。含锌层状双氢氧化物(Zn/Al-LDHs)通过将锌引入层状结构,提供了替代思路,此前已被研究作为硫化活化剂和填料。然而,未改性Zn/Al-NO3 LDH在传统丁腈橡胶(NBR)中的硫化行为尚缺乏充分认识。为此,研究者评估了Zn/Al-NO3 LDH作为NBR低锌硫化活化剂、替代ZnO/硬脂酸体系的可行性,并比较了传统硫化体系(促进剂/硫磺比A/S=0.6)与高效硫化体系(A/S=3.0)下的表现。

关键实验数据

在传统硫化体系中,含LDH配方的表观活化能(Ea)由90.81 kJ·mol⁻¹降低至70.95 kJ·mol⁻¹,指前因子降低约两个数量级。拉伸强度保持相当,但撕裂强度下降约14%。热重分析显示,含LDH配方的起始降解温度略有升高。按名义组成计算,以Zn/Al-NO3 LDH替代ZnO/硬脂酸活化体系,对应锌负载量减少约71%。在高效硫化体系中,含LDH配方保持了可比的表观硫化速率常数,但机械性能有所下降。

对聚合物助剂行业的意义

该研究为轮胎与橡胶行业探索低锌硫化体系提供了新的实验依据。传统硫化体系下,Zn/Al-NO3 LDH在降低表观活化能的同时保持了拉伸强度,说明其作为硫化体系活化剂具有替代ZnO/硬脂酸体系的潜力,但撕裂强度的下降提示在实际配方中需权衡性能。对于防老剂、抗氧剂等其他橡胶助剂而言,硫化网络结构的变化可能影响老化行为,但本研究未涉及相关评估。在补强填料方面,LDH本身具有填料属性,其与白炭黑等补强填料的相互作用值得后续关注。需要强调的是,研究明确未评估锌释放、生物可利用性和生态毒理效应,因此71%的锌负载减少不能直接等同于环境效益。行业在推进低锌硫化体系时,仍需结合完整的环境风险评估和轮胎全生命周期表现进行判断。

合润化工观察

围绕轮胎,橡胶,防老剂,抗氧剂,硫化体系,白炭黑,补强填料,合润化工持续关注该领域的技术进展、加工稳定性与应用落地。本文依据来源信息进行编辑整理,具体配方、产品选择和性能验证请结合实际工况咨询。

信息来源:Zn/Al‐NO3 Layered Double Hydroxide as Alternative Activator for Nitrile Rubber Vulcanization: Effect of the Accelerator‐to‐Sulfur Ratio on Curing Kinetics and Network Properties,由合润化工整理。